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以硫醇为原料的合成路线
硫醇是合成硫化剂的主要原料之一,硫醇可以在碱金属、碱土金属的氢氧化物的作用下与氧气反应得到硫化剂。也可与单质硫混合作为原料,在碱性催化剂的作用下合成有机硫化剂。该合成路线最早使用的催化剂是胺、烷醇胺、硫醇盐、醇化物和无机碱等,但使用这些催化剂存在产率低、产品纯度不高、气味难闻等缺点别。因此,新型催化剂的研究是该合成路线的重点。
用环氧烷代替组合物中的烯烃氧化基,使得多硫化物的产率进一步提高,色度变得更低色度小于或等于,而且产品无难闻的气味,也不浑浊。一些学者开始采用树脂作为催化剂。提出使用含有氢氧化季胺基团或叔胺基团的有机阴离子交换树脂作为催化剂,这种树脂在反应体系中以珠粒或双齿状存在,溶解度小且易循环使用,但有机硫化剂的产率不高。针对这一问题进行了研究一,并提出采用具有一或一形式的树脂作为催化剂。这种树脂具有高度交联的大孔性结构,与凝胶型树脂相比,在反应过程中具有更大的催化活性,可有效地提高有机硫化剂产率。阿雷茨提出使用包含肌基和眯基的聚苯乙烯一二乙烯苯一树脂作为催化剂,该树脂可使低级的有机二硫化物和多硫化物与硫单质反应,得到高级的多硫化物。此外,该树脂还可使高级有机硫化剂与硫醇反应,得到较低级的多硫化物。该树脂以粒状或珠状形式存在于反应液中,反应结束后易于分离。弗雷米研发出一种以乙二胺或多乙烯多胺基团化的以聚苯乙烯一二乙烯苯一为主的树脂,该催化剂能有效地提高反应物的转化率。这些新型催化剂的应用不仅有效地提高了硫化剂的含硫量,而且扩宽了原料的范围,更重要的是克服了传统催化剂产率低、产品纯度不高、气味难闻等缺点。但新型催化剂的合成复杂,原料成本过高,而且有些原料不易得到,不易于工业化应用。
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